Ambient sample ionization by direct analysis in real time (DART), with high resolution and accurate massspectrometry (HR/AM), was applied to quantitation of atrazine and simazine in water. This system needs 0.5min for sample run in mass spectrometer without sample preparation. As an internal standard, compoundswhich having similar physico-chemical properties such as deuterium isotope atrazine-d5 and simazine-d10were compared. Optimal sample loading conditions such as loading volume and drying time were validated.For example, three to five μL loading volume on the disposable mesh card, and 20 min of sample drying conditionsshowed high sensitivities. In 1 to 50 μg/L calibration ranges, Available calibration linearity coefficientswere obtained for 0.9835~0.9997. QA/QC samples using 1, 2.5 and 5 μg/L showed comparable averagedrecovery rates between 94~123%. In the 1 μg/L and 2.5 μg/L samples, practical quantitation limits (PQL) were1.2~2.7 μg/L. During experiments, bench top Orbitrap mass spectrometry showed under 3 ppm mass accuracyat the external calibration. Results of this study indicated that physico-chemical property such as vapour pressureis important factor in quantitative method of choice for ambient ionization.